Full text: Ueber stereochemische Untersuchungen in der Piperidinreihe

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Die Stickstoffbestimmung ergab: 
0,1793 g Subst.: v = 21 ccm N*, t = 18°; p = 756 m 2 
für C9H18N2SA ber.: gef.: 
N = 12,8 % 13,1%. 
Versuche , den dem « ■ Esothioharnstoff entsprechenden « ■ Esoharnstoff 
darzustellen. 
a) Vermittels des «-Trimethylpiperidylcarbaminsäureäthyl- 
esters durch Alkoholabspaltung. Die Versuche sind auf Seite 
45 und folgende bereits des näheren wiedergegeben. Es zeigte 
sich, dass keines der angewandten Mittel imstande war, die 
Alkoholabspaltung zu bewerkstelligen. 
b) Aus dem a p-Aminotrimethylpiperidylsalz der Trimethyl- 
piperidylcarbaminsäure. Auch diese Versuche führten, wie auf 
der Seite 47 des näheren dargetan, nicht zum gewünschten 
Resultat. 
c) Durch Einwirkung von gelbem Quecksilberoxyd auf den 
«-Esothioharnstoff. 0,7 g des bei 77° schmelzenden inneren 
Thioharnstoffes werden in ca. 50 g heissen Wassers gelöst und 
nach dem Erkalten mit etwas mehr als der berechneten Menge 
(1 Mol.) gelben HgO (1 g) versetzt. Beim Erwärmen auf dem 
Wasserbad, unter öfterem Umschütteln, setzt sich der Schwefel 
des Thiokörpers mit dem HgO um zu schwarzen HgS. Eine 
Probe des Filtrats wird zur Prüfung, ob sich noch unveränderter 
Thioharnstoff in Lösung befindet, mit HgO gekocht. Nach voll 
endeter Reaktion wird abfiltriert und im Vakuum eingedampft. 
Es bleibt ein zähes Öl zurück. Wird mit Äther, in dem es 
unlöslich ist, ausgezogen, so bleibt nach dem Abdampfen des 
selben eine geringe Menge von a p-Aminopiperidin zurück. Das 
ungelöste Öl wird sodann in absolutem Alkohol aufgenommen, 
der Alkohol im Vakuum verdunstet;hierbei bleibt ein dickes schwach 
gelbliches Öl zurück, das beim Reiben mit etwas Äther allmählich 
erstarrt. Der Schmelzpunkt der Krystalle liegt bei 104—106°, 
also ziemlich nahe bei dem des a-Trimethylpiperidylcarbamin- 
sauren « p - Aminotrimethylpiperidins. Dieser Schmelzpunkt, 
wie die Erscheinung, dass der Körper mit Salzsäure C0 2 ent 
wickelt, lassen die Vermutung aufkommen, dass vielleicht
	        
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