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Senföl vom ^-Körper.
Diese weiteren Untersuchungen der Thiocarbaminate
musste Professor Harries aber aufgeben, da die Thiokörper
der beiden Reihen einen äusserst heftigen Reiz auf ihn
ausübten, der sich in einem unangenehmen Gesichtsekzem
kundgab.
Mit dem Studium der Einwirkung von Jod auf die Thio
carbaminate beauftragte er daher zunächst Schellhorn 1 ),
dessen Ergebnisse aber zu ungunsten der Harri es sehen Auf
fassung der Stellung der CS2-Gruppe an der Imingruppe in
den Thiocarbaminaten sprachen. Es entstanden hierbei nämlich
statt der zu erwartenden Disulfide symmetrische Thioharnstoffe,
von der Konstitution NH(CH3)3CsH6NH—CS—NHCsHeCCHä^NH,
bei denen demnach die CS-Gruppe an der Amin- und nicht an
der Imingruppe sitzt.
Schellhorn hatte diese Anschauung allerdings nicht
klar erfasst, sondern die Harnstoffe noch auf folgende Art
formuliert: NH*(CH,)«&H«N-CS—N&H.(CH,)»NH». Ich habe
ferner die erstere Formel noch durch folgende Versuche bestä
tigt. Lägen Thioharnstoffe von der Konstitution NH 2 (CH 3 )sC5He —
N—CS—N—C5H6(CH3)sNH2 vor, dann müssten hierin die NH 3 -
Gruppen leicht mit Phenylsenföl und Kaliumcyanat reagieren. Beide
Körper konnten aber mit den Thioharnstoffen nicht zur Reaktion
gebracht werden.
*) Inauguraldissertation Berlin 1897, S. 13.