Die erste Gleichung zur dritten addiert, ergibt die zweite:
III. H 2 0 2 -\- H 2 0 — H 2 0 3 -)- H 2
I. 3 H 2 0 2 = 2 H 2 0 3 + H 2
II. 4 H 2 0 2 + H 2 0 = 3H 2 0 3 + 2H 2 .
Daraus folgt, dass diejenige elektromotorische Kraft, bei welcher die
Reaktion II. einsetzt, gerade in der Mitte liegen muss zwischen den
Potentialen, bei welchen die andern beiden beginnen. Das stimmt,
wenigstens annähernd, mit den Tatsachen überein, wie ein Blick auf
die Kurven lehrt. Auch der Abstand der Zersetzungspunkte voneinander
ist bei den verschiedenen Kurven ungefähr gleich, dagegen ist ihr ab
soluter Wert Schwankungen unterworfen. Eine Reihe Messungen
gaben Potentiale zwischen 0-80 und 0-82 Yolt. Diese Werte beziehen
sich auf diejenige Spannung, welche die von Sauerstoff umspülte Elek
trode in 0-2-norm. Oxalsäure nach voraufgehender zweistündiger Elek
trolyse im stromlosen Zustande annimmt. Gemessen wurde gegen eine
Wasserstoffelektrode in 0-2-norm. Schwefelsäure. Der Potentialsprung
zwischen Oxalsäure und Schwefelsäure ist nicht berücksichtigt.
Die nahe Übereinstimmung dieser Werte mit dem Reduktions
potential des Wasserstoffsuperoxyds [wahrscheinlich 0-78(5)] spricht für
die Richtigkeit meiner Überlegungen, es handelt sich nach ihnen bei
diesem Zersetzungspunkte doch um nichts anderes als um die elektro
lytische Oxydation von Wasserstoffsuperoxyd zu Wasserstofftrioxyd,
resp. Sauerstoff. Auch die Abhängigkeit des Potentials vom Material
der Elektrode entspricht ganz den Beobachtungen, welche man bei der
Bestimmung des Reduktionspotentials von Wasserstoffsuperoxyd ge
macht hat.
Es könnte scheinen, als ob diese theoretischen Erörterungen, sofern
sie sich auf die oberhalb des zweiten Zersetzungspunktes beginnende
Reaktion beziehen, noch eine Unstimmigkeit enthalten. Ich habe diese
Reaktion folgendermassen formuliert:
H 2 0 2 + H 2 0 = H 2 0 3 -\- H 2 .
Das ist aber nichts anderes, als die Umkehrung desjenigen Vorgangs,
welcher nach meinen Darlegungen an anderer Stelle, in der Groveschen
Gaskette elektromotorisch wirksam ist. Dieser Widerspruch schwindet,
wenn man bedenkt, dass es sich in beiden Fällen zwar um dieselbe
Reaktion handelt, dass diese sich aber in Lösungen abspielt, deren Kon
zentration in bezug auf die in Frage kommenden Ionen ganz verschieden
ist. Während bei der Gaskette und bei dem 108 Volt-Zersetzungs
punkte OH'- und OOH'-Ionen in dem Verhältnis, wie H 2 0 3 sie liefert,

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