Full text: Beiträge zur Kenntnis der Autoxydationsvorgänge

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In einigen Fällen kann man den Zerfall von Oxydationsmitteln 
unter Sauerstoffabgabe durch Zusatz katalytisch wirkender Stoffe bis 
zur lebhaften Gasentwicklung beschleunigen, z. B. bei der Einwirkung 
von Kobaltsalz oder Platinmohr 1 ) auf Chlorkalklösung, oder bei der 
Einwirkung von fein verteiltem Platin oder von Enzymen auf Lösungen 
übersaurer Salze. Dieser zweite Fall ist von Pissarshewsky 2 ) genau 
untersucht worden, wobei denn tatsächlich festgestellt werden konnte, 
dass intermediär Wasserstoffsuperoxyd entsteht, und dass ein kausaler 
Zusammenhang besteht, zwischen der Menge desselben und der ent 
wickelten Menge Sauerstoff. 
Den Grund für die relative Beständigkeit von Wasserstoff super- 
oxydlösimgen muss man wohl darin suchen, dass die Neubildungsge 
schwindigkeit von positiven Hydroxylionen zu gering ist, denn wegen 
der sauren Natur des Wasserstoffsuperoxyds kann Mangel an OOH'- 
Ionen nicht die Ursache sein. Die Wirkung eines Katalysators 3 ) würde 
hiernach darin bestehen, dass er den Zerfall des Wasserstoffsuper 
oxyds nach: HOOH -* HO' + OH' 
oder, was auf dasselbe herauskommt, die Umwandlung des nach H‘ + OOH' 
dissociierten Anteils in HO -f- OH' beschleunigt. Wie diese Umwand 
lung bei Annahme von Zwischenreaktionen 4 ) sich denken Messe, zeigt 
das folgende Schema, das auch für Sauerstoff gültig ist: 
AOH+OOH’-^. OH' + AOOH 
it 
AOH+OH' -^lH' +AOOH. 
Die Geschwindigkeit, mit welcher diese Zwischenreaktionen sich 
abspielen, braucht nicht in beiden Richtungen gleich zu sein. Kata 
lysatoren, bei welchen sie vorwärts sehr gross ist, werden Oxy 
dationsreaktionen durch OH', solche, bei welchen das Umgekehrte 
der Fall ist, Oxydationsreaktionen durch OOH’ beschleunigen. So 
kann ein und derselbe Stoff einmal als positiver, ein anderes Mal als 
negativer Katalysator fungieren. — Mit dieser Anschauung würden 
*) Schoenbein, Journ. f. prakt. Chem. I. 9$, 80. 
*) Chem. Centralbl. 1902, II, 1293. 
8 ) Zusammenfassende Arbeiten über Katalyse: Ostwald, Über Katalyse, Leipzig 
1902. — Simon, La Catalyse, Bull. 29, I—XX. — Herz, Die Lehre von der 
Reaktionsbeschleunigung durch Fremdstoffe. Stuttgart 1906. 
*) Für Zwischenreaktionen haben sich in letzter Zeit ausgesprochen: Quar- 
taroli, Gazz. chim. ital. 33 I, 497 (1903). — Bredig und Haber, Zeitschr. f. 
angew. Chem. 1903, 492. — Skrabal, ebendas. 1903, 621. — Dagegen: Riedei, 
ebendas. 1903, 492.
	        

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