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Oxydation des y pToluyhnetliyläthylketoxims
durcli salpetrige Säure.
Meth y 1 benziln i t roäthy Id i methylnitrimin.
/ CH»
CH» . Cg Hi. C = C . C . CH»
! II
NOs N v
II > o
0 = N '
Das y p Toluylmethyläthylketoxim wurde in der Wärme
in soviel Eisessig gelöst, daß es beim Abkühlen desselben
auf Zimmertemperatur in Lösung blieb. Hierzu setzte ich in
der Kälte langsam 7» des gleichen Volumens einer konzen
trierten, wässerigen Lösung von Natriumnitrit. Die Temperatur
bei der unter Entwicklung roter Gase nun vor sich gehenden
Reaktion durfte 15° nicht überschreiten. Es trat sogleich
Gelbfärbung ein, die später in Braun umschlug. Bisweilen,
doch nur in seltenen Fällen, habe ich auch im Anfänge der
Reaktion eine sehr schöne, ausgesprochen grüne Färbung
beobachtet.
Nach längerem Stehen und häufigem Umschütteln erfolgte
die Ausscheidung gelber Krystalle. Durch starkes Kühlen
nach Beendigung der Reaktion, die etwa drei Stunden in
Anspruch nahm, konnte deren Ausscheidung vermehrt werden.
Diese Krystalle waren in Alkohol und Äther leicht löslich
und durch Kälte daraus nicht wieder abzuscheiden. Sie wurden
durch wiederholtes Auflösen in Aceton und Rückfällen mit
Wasser, wobei sie in sehr schön krystallisierten Nadeln wieder
ausfielen, gereinigt. Der Schmelzpunkt liegt bei 180°.
Gegen Alkali waren sie sehr beständig. Beim Kochen
mit Wasser und Säure trat völlige Zersetzung ein.
Beim Erhitzen in einer Glasbombe unter Druck trat Spal
tung ein, es bildete sich u. a. pToluylsäure.
Zunächst erhitzte ich 2 gr der Substanz mit 20 gr H»0
im Schießofen drei Stunden auf 110°. Es bildete sich eine
braune, unangenehm penetrant riechende Schmiere, daneben
im Wasser suspendiert einzelne weiße Krystallflocken. Diese
mechanisch von den übrigen braunen Produkten zu trennen,

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