Full text: Über die Einwirkung von Semicarbazid Harnstoff und substituierten Harnstoffen auf aliphatische und aromatische Ketonalkohole und α-Diketone

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Dimethylketol, mit Semicarbazidchlorhydrat unter Austritt 
von zwei Molekeln Wasser Dimethyldihydrooxytriazin bildet: 
CH S —CO H„N—NH CHj—C = N—NH 
! + | =2H ä O + ' | I 
CH,—CHOH H 2 N—C=0 CH S —CH—NH—CO 
Das Dimethylketol wurde nach der Vorschrift von 
v. Pechmann und Fr. I)ah 1 4 ) aus dem Diacetyl durch 
Reduktion dargestellt. 
In der Kälte entstand bei Gegenwart von Kaliumacetat in 
wässeriger Lösung sehr leicht das noch nicht bekannte Ketol- 
semicarbazon als ein schön kristallisierter Körper. 
Wurde nach der Vorschrift von H. Biltz * 2 ) Dimethyl 
ketol und Semicarbazidchlorhydrat in Eisessig gekocht, so 
trat schon nach kurzem Kochen eine weitgehende Zersetzung 
ein. Bei mehreren Versuchen konnte nur Chlorammonium 
nachgewiesen werden. Beim Ubersättigen der essigsauren 
Lösung mit Natriumhydroxydlösung trat ein pyridinartiger 
Geruch auf. Der Träger des Geruches war in so geringer 
Menge vorhanden, daß von der Isolierung des reinen Stoffes 
Abstand genommen werden mußte. 
Das Ketolsemicarbazon spaltet beim etwa zehn Minuten 
andauernden Erhitzen auf 200 0 Wasser ab. Auch bei 
diesem Versuche konnte aus der gelblichen, amorphen Masse 
kein reiner Körper erhalten werden. 
Aus allen diesen Versuchen folgt, daß in der Fettreihe 
nur eine sehr geringe Neigung zur Bildung von Oxytriazinen 
besteht; und es ist wrnhl als sicher anzunehmen, daß man 
nach den bis jetzt bekannten Methoden von Thiele 3 4 ) und 
Biltz, 4 ) sie herzustellen, nicht zu dem gewünschten 
Resultat kommt. 
') H. v. Pechmann und Pr. Dahl, Ber. 23, 2421 (1900). 
2 ) H. Biltz, Annal. 339, 259 (1905). 
') J. Thiele und O. Stange, Annal. 283, 27 (1894). 
4 ) H, Biltz, „ 339, 279 (1906).
	        
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