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(Furylidenacetat).
Da das Äthylmethylketon auf den Reaktionsanlauf also
keinen Einfluss zu haben schien, wurde der Versuch wiederholt
mit Ausschluss des Äthylmathylketons.
Tatsächlich wurde auch hier der Körper von der empirischen
Zusammensetzung C-1H10O5 erhalten, wie die Analyse bewies, von
demselben Schmelzpunkt 128° und demselben Siedepunkt 53°,
bei 15 mm Druck fraktioniert.
Das Furylidenacetat auch Furfurilidendiacetat genannt ent
spricht dem zuerst von Wicke ') aus Benzalchlorid und Silberacetat
dargestellten Benzylidendiacetat CüH.-,CH(0 . CO . Clia) 2 .
Dieses erhielt Geuther-) in kleiner Menge durch Erhitzen
von Benzaldehyd und Essigsäureanhydrid im Einschmelzrohr bei
230°, während bei der Darstellung des Furfurilidendiacetats in
der Kältemischung gut gekühlt wurde.
Merkwürdig ist, dass wie Nef 3 ) gefunden hat, Benzyliden
diacetat nicht aus Benzaldehyd und Essigsäureanhydrid entsteht,
sofern nicht Eisessig vorhanden ist, während bei der Bildung
von Furfurylidendiacetat die Anwesenheit von Eisessig nicht
notwendig ist. Nef erklärt die Bildung von Benzyliden wie folgt:
Der Benzaldehyd lagert zunächst Essigsäure an und das
Additionsprodukt
C„Fl.-, OH
>C<
Ff 0 CO . CH,
spaltet sich in Essigsäure und nascenten Benzaldehyd
*) Liebigs Annalen 102, 368; 139, 321; 146, 323.
8 )
3 )
106, 251; Zeitschr. f. Chemie 1866, 172; 1867, 277.
298, 277.
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