Full text: Zum Verhalten der Ketone R-CH2-CO-CH3 bei der Kondensation mit Säureestern

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Gemäss den Aufzeichnungen von Claisen verfuhr ich so, 
dass das sehr gut (im Vakuum) getrocknete Salz 1 ) in Toluol 
suspendiert und diese Mischung im Wasserbade schnell auf 
100° erwärmt wurde. Zu der heissen Flüssigkeit gab ich die 
theoretische Menge Benzoylchlorid auf einmal zu und setzte das 
Erwärmen auf dem Wasserbade (am Rückflusskiihler) nach Be 
endigung des sehr heftigen Aufsiedens noch ca. 20 Minuten 
fort. Nach dem Erkalten wurde die Toluollösung mit Wasser 
versetzt, wiederholt mit Sodalösung geschüttelt, dann über CaCL 
getrocknet und schliesslich durch Erwärmen im Vakuum vom 
Toluol befreit. Die zurückbleibende braune Masse erstarrte nach 
dem Erkalten fast völlig; sie wurde auf Ton abgepresst und 
aus Alkohol umkrystallisiert. Trotz, vieler, teilweise etwas ab 
geänderter Versuche gelang es mir nicht, auch nur Spuren des 
Dibenzoats auf diese Weise zu erhalten; es schien nur Mono 
benzoat entstanden zu sein. 
In ziemlich guter Ausbeute habe ich dagegen das erwähnte 
Dibenzoat durch Anlagerung von Benzoesäure an das Mono 
benzoat in der Hitze gewinnen können: 
CH 3 - CO-CH = CH— (0—CO— CoH») -f HO-CO - GH* = 
CH 3 - CO—CH s -CH—(O-CO—GHs) 2 . 
Ich verfuhr dabei in folgender Weise: 7 g Monobenzoat 
wurden mit ca. 10 g Benzoesäure im Reagensrohr 2 Stunden 
auf 140 n im Ölbade erhitzt. Nach dem Erkalten wurde die 
fein zerriebene Schmelze mit einer reichlichen Menge Äther 
aufgenommen und dieser zur Entfernung der überschüssigen 
Benzoesäure wiederholt mit Natriumkarbonatlösung ausgeschüttelt. 
Nach dem Trocknen der ätherischen Lösung über Chlor 
calcium schieden sich beim Verdunsten verschieden geformte 
’) Vielleicht erklären sich die Unterschiede zwischen meinen und den 
früheren Beobachtungen dadurch, dass ich sehr sorgfältig getrocknetes Salz 
anwandte, während früher möglicherweise ein von Wasser oder Alkohol 
nicht völlig befreites Salz benutzt worden war. Das Salz nimmt nämlich 
bei mehrtägigem Verweilen im Vakuum über Schwefelsäure allmählich sehr 
an Gewicht ab.
	        
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