Full text: Zur Kenntnis α-β-alkylierter (sekundärer) Hydroxylamine und des Verhaltens ihrer Nitrosokörper bei der Reduktion

Bei einer zweiten in der gleichen Weise mit Aluminium 
amalgam in der Kälte ausgeführten Reduktion wurde das Äther 
filtrat zur Fällung des Oxalates sofort mit ätherischer, wässer 
freier Oxalsäure versetzt. Es fiel sofort ein weisses, gut kry- 
stallinisches, nicht hygroskopisches Salz. Die Ausbeute ist sehr 
gering, sie betrug 2,56 g. Es zeigte sich, dass das Gemisch 
aus zwei Salzen bestand. Um dieses Salzgemisch zu trennen, 
wurde es in absolutem Alkohol bis zur völligen Lösung bei 
Wasserbadtemperatur gekocht. Beim Erkalten der Lösung fällt 
in sehr geringer Ausbeute ein schön krystallinisches Produkt 
aus, das nochmals vorsichtig aus Alkohol umkrystallisiert, bei 
167—169° schmolz. Dieses Salz reduzierte Felingsche Lösung 
sehr stark in der Kälte. Die Ausbeute an diesem Salze war 
auch bei Anwendung von grösseren Mengen Nitrosomethyl- 
benzylhydroxylamin stets zu gering, um genauere Untersuchungen 
damit anstellen zu können. 
Analyse: 
0,1275 g Sbtz. ergaben 11,3 ccm N bei 13° und 776 mm. 
0,1420 g Sbtz. ergaben 12,7 ccm N bei 13°. C und 773 mm. 
0,1844 g Sbtz. ergaben 0,1053 g EDO und 0,3403 g CO2. 
Berechnet für 
Ber.: 11,27% N. 
Gef.: 10,99% N; 10,68% N. 
5,79 % H. 
49,58% C. 
6,39% ff. 
50,33% C. 
Es scheint demnach, wenn man die Analysen berück 
sichtigt, das§, das saure Oxalat des Methylbenzylhydroxylamins 
in geringer Menge entstanden ist. 
Das alkoholische Filtrat dieses Oxalates wurde mit Äther 
versetzt und ergab hierbei eine reichliche Fällung von einem 
gut krystallinischen Salz, das identisch ist mit dem Oxalat der 
Ausgangsbase, des Methylbenzylhydroxylamins. Dieses Salz 
reduziert Felingsche Lösung in der Wärme nur schwach.
	        
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