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Vorschriften -— der Gewinnung aus Nitroharnstoff und der
Darstellung aus Hydrazinsulfat — erschien mir die letztere die
geeignetste. In kurzen Zügen wiedergegeben, gestaltete sich
mein Verfahren folgendermaßen.
Käuflich erhältliches saures Hydrazinsulfat wurde mit
Soda neutralisiert. Die klare Lösung des neutralen Salzes
wurde mit einer berechneten Menge Kaliumcyanat versetzt,
von dem in geringer Menge ausgeschiedenen Hydrazodicar-
bonamid abfiltriert und das gebildete Semicarbazid durch
Zugabe von Aceton zum großen Teil als Aceton - Semi-
carbazon gefällt. Ein Zusatz von Schwefelsäure zur wäss
rigen Salzlösung nach Angabe der Literatur wurde mit Fleiß
vermieden. Die vom Aceton-Semicarbazon getrennte Mutter
lauge wurde langsam auf dem Wasserbade eingedunstet,
Fällung und Rückstand der Alkohol-Extraction
im Soxhlet - Extractions-Apparate unterworfen
und auf diese Weise die Aceton-Verbindung frei von
Alkalimelallsulfat gewonnen. Durch Auflösen der
Aceton-Verbindung in wenig mehr als der berechneten Menge
konzentrierter Salzsäure wurde sie in das Chlorhydrat über
geführt. Der Rest konnte aus der Mutterlauge durch Zugabe
von Alkohol und Äther erhalten werden. Die Ausbeute betrug
etwa 80%, auf das angewandte Hydrazinsulfat berechnet.
Des Weiteren studierte ich die Einwirkung von Semi
carbazid auf Cuminil und Cuminoin.
Nicht unerhebliche Schwierigkeiten stellten sich mir
bei der Darstellung des letzteren Körpers entgegen.
Während die Kondensation des Benzaldehyds zu Benzoin
durch Kochen mit einer wässrig-alkoholischen Cyankalium-
Lösung glatt und mit guter Ausbeute vor sich geht, habe
ich bei meinen zahlreichen, Zeit- und Material-raubenden Ver
suchen genügend Gelegenheit gefunden, mich beim Cumin-
aldehyd vom Gegenteil zu überzeugen. Das im Handel als
rein bezeichnete Fabrikat ist für die Gewinnung von Cu
minoin meist untauglich. Mir lagen wenigstens Praeparate
dreier bedeutender Firmen vor, aus denen ich nach den
verschiedensten Vorschriften der Litteratur und zahlreichen
Modificatiouen derselben nicht die kleinste Menge Cuminoin