Zum Verhalten der Ketone R-CH2-CO-CH3 bei der Kondensation mit Säureestern

Schulze, Rudolf

Bibliografische Daten

Monographie

URN:: urn:nbn:de:gbv:8:2-5753991

Persistente ID:: PPN1004981945

Titel:: Zum Verhalten der Ketone R-CH2-CO-CH3 bei der Kondensation mit Säureestern

Signatur:: TUKI 06094

Autor:: Schulze, Rudolf

Dokumenttyp:: Monographie

Herausgeber:: Lüdtke & Martens

Erscheinungsjahr:: 1906

Erscheinungsort:: Kiel

Sprache:: Deutsch

Sammlung:: Drucke ab 1801; Christian-Albrechts-Universität Kiel

Umfang:: 110 S.

Physikalischer Standort:: Universitätsbibliothek Kiel

6 besitzt. Der Acylrest tritt in diesem Falle also in das Methyl, nicht in das Methylen des Ketons ein. Dieses Resultat glaubte Claisen dahin verallgemeinern zu dürfen, dass immer, wenn in einem Keton das Carbonyl zugleich mit Methyl und mit Methylen verbunden ist, der einwirkende Säureester mit dem Methyl reagiert. Dementsprechend wurde auch den aus R—CH 2 — CO—CFR und Ameisensäureester sich bildenden Formylketonen') die Formel R—CFU—CO- CH S —(COti) * 2 ) zuerteilt, statt der ebenfalls möglichen CH ;1 —CO—CH(R)—(COFi). Ferner wurde für die Isonitrosoketone, die aus Ketonen R—CH2—CO—Cfia bei der Behandlung mit Amylnitrit ent stehen, 3 ) angenommen, dass sie die Formel R-Ctfc-CO—CH = (N . OH) und nicht die folgende CH ? —CO-C(R) = (N . OH) besitzen. Zuerst in Zweifel gestellt wurde diese Ansicht durch Arbeiten, welche Balbiano u. Severini 4 ) von etwa 1893 ab über das Pyrazol ausführten, das sich aus dem Formylderivat des Methyläthylketons bei der Behandlung mit Phenylhydrazin bildet- Die Konkurrenzformeln für das erwähnte Formylketon sind CH 3 -CH 2 -CO-CH 2 —COH (I) und CH 3 —CO—CH(CHa)—COH (II). Aus I kann bei der Einwirkung von Phenylhydrazin nur Phenyläthyl pyrazol entstehen und zwar in zwei Stellungs isomeren, je nachdem das NH 2 des Hydrazins mit der Aldehyd oder der Ketongruppe reagiert: *) Claisen u. Stylos, Ber. d. Deutsch, chem. Gesellsch. 22, 1148. 2 ) Des leichteren Vergleichs wegen ist hier und öfters auch im Folgenden statt der Oxymethylenformel (R—CH2 — CO—CH = (CH—Otf) die obige Formylformel gebraucht. 3 1 Claisen, u. Manasse, Ber. d. Deutsch, chem. Gesellsch. 22, 526. 4 ) Gazz. chim. Ital. Jahrg. 1893, 309, 354 und spätere Mitteilungen.

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